Aurélie mai 2001


devoirs spécialité S

solubilité de l'acide benzoïque





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1

dosage

constante Kr d'une réaction

 

Donnees:

- Acide benzoïque C6H5COOH : 122g/mol; solubilite dans l'eau à 25°C: 2g/L< s1 < 3g/L.

- Le benzoate de sodium NaC6H5COO : 145g/mol est tres soluble dans l'eau, s2 = 650g/L à 25°C.

- Valeur des pKa à 25°C :

H2O/HO- pKa=14 ; H3O+/H2O pKa=0 ; C6H5COOH/C6H5COO- pKa=4,2

- la solubilité s d'une substance est la masse de substance dissoute dans un litre de solution saturée à une température donnée.

- Rouge de crésol : domaine de virage (7,2-8,8)

  1. Ecrire l'equation bilan de la réaction de l'acide benzoique avec l'eau. Définir la constante d'acidité en fonction des concentrations.
  2. En utilisant un axe des pH, indiquer les domaines de prédominance de l'acide benzoique et de sa base conjuguée. Justifier brièvement.
  3. On introduit, dans un bécher, 100mL d'une solution aqueuse de benzoate de sodium, de concentration massique volumique 50g/L. On verse dans la solution à l'aide d'une burette une faible quantité d'acide chlorhydrique concentré en contrôlant le pH jusqu'à ce qu'il atteigne 2,0. On observe l'apparition d'un précipité.
    Ecrire l'equation bilan de la reaction qui se produit dans le becher.
    Justifier qualitativement l'existence et la nature de ce précipité.
  4. On se propose de déterminer la solubilité de l'acide benzoique à 25°C.
    étape a : Dans un bécher, on introduit 1 g d'acide benzoique et 100 mL d'eau; on homogénéise avec un agitateur magnétique.
    Etape b : Après plusieurs minutes d'agitation, on filtre la solution, et on récupère le filtrat dans un bécher.
    étape c : On prélève Va = 50,0 mL de firtrat à l'aide d'une fiole jaugée.
    Etape d : On dose ensuite, le volume Va par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (soude) titrée Cb = 5,0.10-2 mol/ L en présence de quelques gouttes d'un indicateur coloré approprié, le rouge de crésol. Le volume de soude versé pour atteindre l'équivalence acido-basique est Ve = 19,7 mL.
    En utilisant les données de l'énoncé, montrer que la solution préparée est nécessairement saturée.
  5. Ecrire l'équation-bilan du dosage. Définir et exprimer sa constante de réaction en fonction des concentrations. Montrer par le calcul de sa constante de réaction que celle-ci peut être considérée comme totale ou quantitative.
  6. Le protocole de l'étape d précise l'utilisation "d'un indicateur coloré approprié : le rouge de crésol"; que peut-on dire du pH à l'équivalence ?
  7. Ecrire la relation entre les quantités de matière à l'équivalence.
  8. Calculer la concentration Ca de la solution d'acide benzoique.
  9. En déduire la masse m d'acide benzoique dissous dans un litre et exprimer la solubilité de l'acide benzoique en g/L à 25°C.

     

     




corrigé



C6H5-COOH + H2O en équilibre avec C6H5-COO- + H3O+

Ka = [C6H5-COO- ][H3O+] / [C6H5-COOH] = 10-4,2

s'écrit : pH=pKa + log [C6H5-COO- ] / [C6H5-COOH]

pH inférieur au pKa soit 4,2 : la forme C6H5-COOH prédomine.

[C6H5-COO- ] / [C6H5-COOH] <1 : donc le logarithme est négatif et pH<pKa

pH > 4,2 la forme base conjuguée prédomine C6H5-COO-

[C6H5-COO- ] / [C6H5-COOH] >1 : donc le logarithme est positifet pH>pKa

pH=4,2 = pKa acide et base conjuguée en quantité égale.


50 / 145 = 0,345 mol/L de benzoate de sodium

bécher : C6H5-COO- + H3O+ donne C6H5- COOH + H2O réaction acide base

Kr = [C6H5-COOH] /{[C6H5-COO- ][H3O+]}=1 / 10-4,2 = 104,2 réaction totale

la forme C6H5COOH prédominant en milieu acide, peu soluble dans l'eau va précipiter


1 g dans 100 mL soit 10g /L trés supérieure à la solubilité de l'acide benzoique à 25°C :

donc l'acide précipite.

C6H5-COOH + HO- donne C6H5-COO- + H2O

Kr = [C6H5-COO- ] / [C6H5-COOH] [HO-]

= [C6H5-COO- ] [H3O+] / {[C6H5-COOH] [HO-] [H3O+]}

Kr = 10 -4,2 / 10-14=10 9,8 réaction totale

présence d'une base C6H5-COO- à l'équivalence donc pH >7: la zone de virage

de l'indicateur coloré doit contenir le pH à l'équivalence.


les quantités de matière d'ion hydroxyde et d'acide sont en proportions stoéchiomètriques à l'équivalence

19,7 * 0,05 = 50 Ca à l'équivalence du dosage acide base

Ca =0,0197 mol /L

puis multiplier par la masse molaire de l'acide benzoïque

0,0197 * 122 = 2,4 g/L solubilité de l'acide benzoique à 25°C

 



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