Pour synthétiser la dibenzylidène acétone ou 1,5-diphénylpenta-1,4-diène-3-one, notée X, on fait réagir le benzaldéhyde avec un composé A dont on va déterminer la structure.

1. L’analyse élémentaire de A de masse molaire 58 g.mol^-1, donne la composition en masse suivante : C : 62,1 % H : 10,3 % O : 27,6 %
   - Déterminer la formule brute de A.
   - La réaction du diiode en milieu basique avec A conduit à l’apparition d’un précipité jaune. Donner le nom et la formule du précipité jaune obtenu.
   - Déduire de cette observation expérimentale la formule semi-développée et le nom de A. Justifier.
   - Écrire l’équation de la réaction mise en jeu.
2. En milieu basique, le composé A réagit avec le benzaldéhyde pour former X. Écrire la formule semi-développée du benzaldéhyde.
   - Donner la formule semi-développée de X.
   - Passage du benzaldéhyde à X. La réaction du benzaldéhyde avec A, en milieu basique, conduit d’abord à un composé Y qui se déshydrate spontanément en X. Donner la formule semi-développée de Y. Écrire les équations des deux réactions mises en jeu.
   - Indiquer le nom de la réaction de A avec le benzaldéhyde, conduisant à Y.
3. Stéréochimie. X existe sous plusieurs formes stéréoisomères ; les représenter et les nommer.

La synthèse de la 4-nitroacétophénone constitue le début de la synthèse d’un antibiotique puissant : le chloramphénicol. Malheureusement, la synthèse de la 4-nitroacétophénone est beaucoup moins directe que celle de son isomère, la 3-nitroacétophénone.

1. Préciser le type d’isomérie existant entre ces deux molécules.
2. On peut préparer la 3-nitroacétophénone en deux étapes à partir du benzène et de tout produit chimique nécessaire. Proposer une synthèse en deux étapes permettant de passer du benzène à la 3-nitroacétophénone ; préciser les conditions opératoires.
   - L’ordre des étapes proposées a-t-il une importance ? Justifier.
   - Ces deux étapes mettent en jeu un même type de réaction : préciser son nom.
   - Donner la formule de l’espèce électrophile mise en jeu dans la première étape proposée (réaction avec le benzène).
3. La synthèse de la 4-nitroacétophénone est proposée ci-dessous. Dans un premier temps, on prépare le chlorure de 4-nitrobenzoyle, selon la suite de réactions suivante :

   - Écrire l’équation de la réaction (1), en précisant le nom du catalyseur éventuellement nécessaire.
   - Donner la formule semi-développée et le nom du composé B.
   - Écrire l’équation de la réaction conduisant de A à B, sachant que les ions MnO₄^- sont réduits en ions Mn²⁺ (les demi-équations d’oxydo-réduction sont demandées).
   - Donner la formule d’un réactif permettant de réaliser la transformation de B en C.

4. La seconde partie de la synthèse de la 4-nitroacétophénone est schématisée ci-dessous, à partir du chlorure de 4-nitrobenzoyle C :

   - Indiquer le type de solvant à utiliser lors de la préparation de l’organomagnésien CH₃MgBr, ainsi que les conditions opératoires.
   - Donner la formule semi-développée de D.
   - Passage de D à E. Expliquer pourquoi le passage de D à E se fait pratiquement sans chauffer. Donner la formule semi-développée de E.

5. Ozonolyse. Donner la formule semi-développée de F. Préciser le rôle du zinc lors de l’hydrolyse.

    

1. Le passage de D à E se fait pratiquement sans chauffer : un alcool tertiaire se déhydrate très facilement en alcène ( le carbocation intermédiaire est stabilisé par résonance)

formule semi-développée de E :

formule semi-développée de F : H₂C=O ; le zinc évite l'oxydation de l'aldehyde en acide carboxylique.