L'argentimétrie groupe un certain nombre de dosages faisant intervenir le nitrate d'argent AgNO₃ ( totalement dissocié Ag⁺ + NO₃^-). On utilise dans un premier temps la méthode de Mohr pour étalonner la solution de nitrate d'argent à l'aide d'une solution de chlorure de sodium de concentration connue. Puis on utilise la méthode de Charpentier-Volhard pour doser une solution d'acide chlorhydrique.

I. Méthode de Mohr :

1. Principe : on précipite à l'état de chlorure d'argent les ions chlorures d'une solution de chlorure de sodium par addition d'une solution de nitrate d'argent à étalonner.
   - Ecrire l'équation de la réaction de dosage.
   On doit posséder un indicateur de fin de réaction : les ions chromate CrO₄^2-(aq) qui donnent avec les ions argent un précipité rouge brique de chromate d'argent.
   - Donner l'équation de cette réaction de précipitation.
2. En milieu basique pH>7,5, il y a précipitation des ion argent en hydroxyde d'argent AgOH(s). En milieu acide pH<6,5, le chromate d'argent est soluble. Préciser le domaine d'utilisation de la méthode de Mohr. Justifier.
3. Indiquer de quel type de dosage, direct ou indirect, correspond la méthode de Mohr.
4. Dans un erlenmeyer de 100 mL à col large placer une prise d'essai V₁= 20,0 mL de la solution connue de chlorure de sodium de concentration c₁ = 4,0 10^-2 mol/L.. Ajouter 5 gouttes de la solution de chromate de potassium. Faire couler la solution de nitrate d'argent contenue dans une burette jusqu'à l'obtention d'une coloration orange de la solution.
   - Compléter le schéma légendé ci-dessous :

   Le virage est obtenu pour un volume de solution de nitrate d'argent versé V_eq1=18,2 mL.
   - En déduire la concentration de la solution de nitrate d'argent.

II Méthode de Charpentier-Volhard :

A une prise d'essai de la solution d'acide chlorhydrique à titrer, contenant n₀(Cl^-) mol d'ion chlorure, on ajoute un excès connu n₀(Ag⁺) mol d'ion argent issus de la solution de nitrate d'argent de concentration c₀= 5,00 10^-2 mol/L.

1. Ecrire l'équation de cette première réaction consommant des ions argent.
   L'excès d'ion argent est précipité sous forme AgSCN(s) par des ion thyocyanate SCN^-(aq). Soit n_éq(SCN^-) la quantité ajoutée à l'équivalence.
   - Ecrire l'équation de cette deuxième réaction consommant des ions argent.
   - Retrouver la relation à l'équivalence : n₀(Ag⁺) = n₀(Cl^-)+n_éq(SCN^-)
   On utilise comme indicateur de fin de réaction, l'ion fer III qui donne avec l'ion thicyanate un ion complexe rouge sang.
2. En milieu basique pH>7,5 AgOH précipite. Par ailleurs, l'hydroxyde de fer III précipite à pH>2.
   - Préciser le domaine d'utilisation de la méthode de Charpentier Volhard. Justifier.
   - Aurait-on pu utiliser la méthode de Mohr pour doser les ion chlorure de cette solution d'acide chlorhydrique ? Justifier.
3. Indiquer de quel type de dosage, direct ou indirect, correspond la méthode de Charpentier-Volhard
4. Dans un erlenmeyer de 100 mL à col large placer une prise d'essai de V_A= 10,0 mL de la solution d'acide chlorhydrique : celle ci contient des ion chlorure à doser à la concentration C_A. Ajouter environ 5 mL de solution d'acide nitrique. Ajouter V₀= 25,0 mL de la solution de nitrate d'argent de concentration C₀= 5,0 10^-2 mol/L. Ajouter environ 5 mL de solution contenant des ions Fe³⁺(aq).
   Faire couler la solution de thiocyanate contenue dans la burette ( de concentration c₂= 4,0 10^-2 mol/L) jusqu'à l'obtention d'une coloration rouge. Le virage est obtenu pour un volume de solution de thiocyanate d'ammonium versé V_éq2= 8,0 mL.
   En déduire la concentration C_A de la solution d'ion chlorure.