Aurélie 29/03/11
 

 

 Concours ESSA Lyon 2010 : cinétique et catalyse chimique.





« Que ton aliment soit ta seule médecine » Hippocrate (-460 ;-370 av J-C)
Le rôle des aliments est important dans la protection de notre organisme, notamment contre la production de radicaux libres (espèces nocives hautement réactives) à partir du peroxyde d’hydrogène (nommé commercialement eau oxygénée).

 La catalase : une prévention contre les radicaux libres :

La catalase est une enzyme catalysant la réaction de décomposition de l’eau oxygénée dans l’organisme, empêchant alors la production de radicaux libres. Le mécanisme supposé est le suivant :
Etape 1 : Catalase + H2O2 → composé intermédiaire + H2O
Etape 2 : composé intermédiaire +
H2O2 → Catalase + H2O + O2.
Déduire de ces deux étapes l’équation bilan de la réaction de décomposition de l’eau oxygénée.
La catalase y figure-t-elle ? Justifier.
2H2O2 →  H2O+ O2.
La catalase joue le rôle de catalyseur. Elle intervient dans la réaction ; elle est régénérée dans la dernière étape et ne figure pas dans le bilan.
Selon vous, pourquoi l’organisme a-t-il recours à un catalyseur pour effectuer cette réaction ?
La décomposition de l'eau oxygénée est très lente sans catalyseur : ce dernier augmente la vitesse de la réaction chimique.
Préciser, sans le justifier, si la catalyse mise en jeu est homogène ou hétérogène.
Catalyse enzymatique homogène : enzyme et réactifs sont dans la même phase.


Décomposition de l’eau oxygénée par les ions iodures :
On réalise trois mélanges A, B et C, contenant les mêmes réactifs dans des proportions différentes. Les valeurs expérimentales sont reportées dans le tableau ci-dessous.


Acide sulfurique
c0 = 1,0 mol/L
iodure de potassium
c1 = 0,10 mol/L
peroxyde d'hydrogène
c2 = 0,10 mol/L
volume total de la solution
 après dilution
A

10 mL
15 mL
2,0 mL

30 mL
B
10 mL
2,0 mL
C
10 mL
1,0 mL


 

Les couples redox mis en jeu lors de la réaction étudiée sont les couples H2O2 / H2O et I2/I- ; la réaction est considérée comme totale et son équation bilan est :
 H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2I-(aq) = 2H2O(l) + I2(aq)
Pour chacun des trois mélanges, on suit la concentration du diiode formé par spectrophotométrie ; les courbes cinétiques obtenues sont représentées ci-dessous par les courbes 1 à 3 (dans le désordre)


Donner la définition d’oxydant. Donner la définition d’une réduction.
Qui de l’oxydant ou du réducteur subit une réduction ?
Un oxydant est une espèce susceptible de gagner un ou plusieurs électrons.
Lors d'une réduction, l'oxydant gagne un ou plusieurs électrons : l'oxydant se réduit.
 Identifier dans chaque couple mis en jeu l’oxydant et le réducteur.
H2O2 : oxydant, il se réduit ; I-  : réducteur, il s'oxyde.
Rappeler l’expression de la loi de Beer-Lambert liant absorbance et concentration. Préciser les unités de chacun des termes.
La loi de Berr-Lambert exprime la variation de l'intensité lumineuse en fonction de la distance parcourue dans un milieu transparent.
Lorsqu'une lumière monochromatique d'intensité I0 traverse un milieu homogène, l'intensité de la lumière émergente I décroît exponentiellement lorsque l'épaisseur l du milieu absorbant augmente.
I = I0 . e (- al)
a est une constante appelée coefficient d'absorption, caractéristique du milieu et de la longueur d'onde considérés.
Dans le cas des solutions, la loi de Beer fait intervenir les concentrations.
I = I0 . e (- elc)
e est un coefficient caractéristique de la substance appelé coefficient d'absorbance (L mol-1 cm-1), l est l'épaisseur de la cuve (cm) et c la concentration de la solution (mol/L).
Cette loi est vérifiée lorsque la solution est de concentration inférieure à : c < 0,1 mol.L-1.
La relation fondamentale utilisée en spectrophotométrie est présentée sous la forme :
A= log (I0/I) = elc ( A est l'absorbance ou densité optique)
e est une caractéristique de la molécule. Plus e sera grand, plus la solution absorbe.





La courbe (3) indique [I2] = 1 mmol/L à t = 3 min. En déduire la valeur de l’absorbance A à 3 minutes sachant que ε = 1,878.103 L.mol-1.cm-1 et l = 1 cm.
A =
elc = 1,878 103 *1*10-3 =1,878 ~2.
Définir le temps de demi-réaction t½.
Le temps de demi-réaction est la durée au bout de laquelle l'avancement est égal à la moitié de l'avancement final xf.
A l’aide du graphique, en déduire sa valeur (à la minute prés) pour le mélange représenté par la courbe (3).

On considère le mélange C. Le tableau ci-dessous représente le tableau d’avancement incomplet de la réaction (on note x la valeur de l’avancement à l’instant t et xmax sa valeur à tmax)
Quelles sont les valeurs que vous devez attribuer aux lettres a, b et c ?
date
avancement
H2O2(aq)  + 2H+(aq) + 2I-(aq) = 2H2O(l) + I2(aq)
initial
0
0,1 10-3

excès
0,1 10-2
solvant
0
en cours
x
0,1 10-3-x
0,1 10-2-2x
x
fin

xmax
= 0,1 10-3mol
a
0,1 10-3-xmax=0
b
0,1 10-2-2xmax
=0,1 10-2-0,2 10-3
=8 10-4 mol
c
xmax
= 0,1 10-3
=1 10-4 mol
Si  H2O2(aq) est en défaut : 0,1 10-3-xmax =0 ; xmax = 0,1 10-3mol
Si I-(aq) est en défaut : 0,1 10-2-xmax =0 ; xmax = 0,1 10-2mol
Retenir la plus petite valeur.

Répondre à ce questionnaire à choix multiple (de 0 à 5 réponses justes possibles) :
a) Dans le mélange C, le réactif limitant n’est pas l’ion iodure I-. Vrai.
b) De la valeur de c, on déduit que la courbe 3 correspond au mélange C.
Vrai.
Mélange C : [I2] = 10-4 / 30 10-3 =0,1 / 30 mol/L = 100 / 30 mmol/L =3,3 mmol/L
c) A t=5 min, la valeur de V3 est supérieure à celle de V1. Faux.
(on note V1 et V3 respectivement les vitesses volumiques de réaction pour les courbes 1 et 3)

La vitesse est égale à la pente des tangentes aux courbes à la date t = 5 min. A la tangente la plus inclinée par rapport à l'horizontale, correspond la plus grande vitesse.
d) Sachant que la courbe 1 correspond au mélange A et que la courbe 2 correspond au mélange B, on peut affirmer que la courbe 2 atteindra la même limite que la courbe 1.
Vrai.
Dans les deux cas le peroxyde d'hydrogène est égal à  n = 2 10-4 mol et constitue le réactif limitant.







Synthèse de l’eau oxygénée :
La réaction de synthèse de l’eau oxygénée s’écrit H2(g) + O2(g) = H2O2(l)
Le dihydrogène nécessaire à cette synthèse doit être pur. Il est obtenu par l’électrolyse d’une saumure, c’est-à-dire une solution aqueuse concentrée de chlorure de sodium (Na+(aq) + Cl-(aq)).


Répondre à ce questionnaire à choix multiple (de 0 à 5 réponses justes possibles).
a) Dans la solution, les ions Cl- migrent vers l’électrode en titane.
Vrai.
en sens contraire du courant, vers le titane positif
b) L’électrode de nickel est l’anode.
Faux.
L'anode est reliée à la borne positive du générateur.
c) Dans la solution, des ions H+ sont réduits au niveau de l’électrode de nickel.
Vrai.
La réduction a lieu à la cathode négative.
d) Dans la solution, les cations sont attirés vers la cathode.
Vrai.
e) Dans la solution, les anions sont attirés vers l’électrode en nickel.
Faux.
vers l'électrode positive de titane.







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